Bài tập về ph trong đề olimpic 30 4 năm 2024

Nội dung Text: Bộ đề thi Olympic 30-4 môn Hóa học lớp 11 có đáp án và lời giải

1. ……………………………. BỘ ĐỀ OLIMPIC 30­4 HÓA 11 CÓ ĐÁP ÁN VÀ LỜI GIẢI Thang 10 năm 2021 ́ TRƯỜNG THPT CHUYÊN TRẦN HƯNG ĐẠO – BÌNH THUẬN Câu 1: [4 điểm] 1.1. [Ru[SCN]2[CN]4]4­ là ion phức của ruteni, được kí hiệu là P. a. Viết công thức Lewis của phối tử thioxianat SCN­. b. Cho biết dạng lai hóa của Ru trong P. Mô tả sự hình thành ion phức theo thuyết VB [Valence Bond]. Giải thích tại sao trong P, liên kết được hình thành giữa Ru và N của phối tử SCN mà không phải là giữa Ru và S. Cho biết phức có tính thuận từ hay nghịch từ, vì sao?
2. 1.2. Niken [II] oxit có cấu trúc mạng tinh thể giống mạng tinh thể của natri clorua. Các ion O2­ tạo thành mạng lập phương tâm mặt, các hốc bát diện có các ion Ni2+. Khối lượng riêng của niken [II] oxit là 6,67 g/cm3. Nếu cho niken [II] oxit tác dụng với liti oxit và oxi thì được các tinh thể trắng có thành phần LixNi1­xO: Cấu trúc mạng tinh thể của LixNi1­xO giống cấu trúc mạng tinh thể của NiO, nhưng một ion Ni2+ được thế bằng các ion liti và một số ion Ni2+ bị oxi hóa để bảo đảm tính trung hòa điện của phân tử. Khối lượng riêng của tinh thể LixNi1­xO là 6,21 g/cm3. a. Vẽ một ô mạng cơ sở của niken [II] oxit. b. Tính x [chấp nhận thể tích của ô mạng cơ sở không thay đổi khi chuyển từ NiO thành LixNi1­ xO] c. Tính phần trăm số ion Ni2+ đã chuyển thành ion Ni3+ và viết công thức thực nghiệm đơn giản nhất của hợp chất LixNi1­xO bằng cách dùng Ni[II], Ni[III] và các chỉ số nguyên. Cho: Li = 6,94; O = 16,00; S = 32,07; Ni = 58,69; c =3,00.108 m.s1; NA = 6,022.1023 mol­1; R = 8,314 J.K­1.mol1 = 0,082 L.atm.K1.mol1; 1 eV = 1,602.10­19 J. Câu 2: [4 điểm] 2.1. Cho Có một dung dịch chứa đồn thời Fe2+ và Fe3+ đều có nồng độ 1M ở pH = 0. Thêm dẫn dung dịch NaOH vào [thể tích thay đổi không đáng kể] để tăng pH của dung dịch lên. Thí nghiệm được tiến hành ở nhiệt độ không đổi 20℃. a. Xác định sự phụ thuộc thế của cặp vào pH của dung dịch. b. Vẽ đồ thị E = f[pH]. 2.2. Để xác định hằng số điện li của axit axetic người ta thiết lập một pin như sau: Pt, H2 | H+ 1M || CH3COOH 0,01M | H2,Pt Với và suất điện động của pin ở 25℃ bằng 0,1998V. Tính hằng số điện ti của axit axetic. 2.3. Dung dịch A gồm Fe[NO3]3 0,05M; Pb[NO3]2 0,10M; Zn[NO3]2 0,01 M. Sục khí H2S vào dung dịch A đến bão hòa [[H2S] = 0,10 M] thu được hỗn hợp B. Những kết tủa nào tách ra từ hỗn hợp B? Cho: Ở 25℃: PkS[PbS] = 26,6; PkS[ZnS] = 21,6; PkS[FeS] = 17,2. [pKS = ­lgKS, với KS là tích số tan]. Câu 3: [4 điểm] 3.1. Cho từ từ khí CO đi qua ống đựng 3,2g CuO nung nóng. Khí ra khỏi ống được hấp thụ hoàn toàn vào nước vôi trong dư tạo thành 1g kết tủa. Chất rắn còn lại trong ống sứ cho vào cốc đựng 500 ml dd HNO3 0,16 M thu được V1 [l] khí NO vả còn một phần kim loại chưa tan. Thêm tiếp vào cốc
3. 760ml dd HCl . Sau khi phản xong thu thêm V2 [l] khí NO. Sau đó thêm tiếp 12g Mg vào dd sau phản ứng thu được V3 [l] hỗn hợp khí H2 và N2, dd muối clorua và hỗn hợp M của các kim loại. a. Tính V1, V2, V3 [đktc]. b. Xác định khối lượng mỗi kim loại trong hỗn hợp M. Các chất phản ứng xảy ra hoàn toàn. 3.2. Hòa tan hoàn toàn hợp X gồm Zn, FeCO3 , Ag bằng lượng dung dịch dư HNO3 loãng thu được hỗn hợp khí A và dung dịch B. Hỗn hợp A gồm 2 chất khí, có tỉ khối hơn so với Hidro là 19,2. Cho dung dịch B tác dụng với lượng dư dung dịch NaOH thu được kết tủa. Lọc lấy kết tủa rồi nung đến khối lượng không đổi thu được 5,64 gam kết tủa. Tính khối lượng mỗi chất trong hỗn hợp đầu, biết khối lượng Zn và FeCO3 bằng nhau và mỗi chất trong X chỉ thử HNO3 xuống một số oxi hóa xác định. Câu 4: [ 4 điểm] 1. Hãy cho biết sự tương quan lập thể giữa hai hợp chất trong mỗi cặp sau đây, giải thích ngắn gọn. 2. Dự đoán sản phẩm chính khi cho mỗi chất sau đây tác dụng với Br2, FeBr3
4. 3. Giải thích tại sao brom hóa biphenyl xảy ra tại vị trí orto và para hơn là vị trí meta. Câu 5: [4 điểm] 1. Đề nghị cơ chế xúc tác axit cho sự đồng phân hóa sau: 2. Hoàn thành chuổi phản ứng sau:
5. TRƯỜNG THPT CHUYÊN TRẦN HƯNG ĐẠO – BÌNH THUẬN Câu 1: [4 điểm] 1.1. a. Tổng electron để xây dựng công thức Lewis cho SCN­ là 6 + 4+5+1=16. Công thức Lewis cho SCN­ là: b. Ru2+ có cấu hình electron [Kr]4d65s05p0, là ion trung tâm trong phức bát diện. Vì CN­ là phối tử trường mạnh nên có phân lớp 4d6 của Ru2+ có sự ghép đôi tất cả các electron, tạo ra 2 AO 4d trống. Do đó xảy ra sự lai hóa d2sp3 Ru2+ tạo 6AO lai hóa hướng tới 6 đỉnh của 1 hình bát diện. Các khối tử [L] sử dụng cặp electron tự do của nguyên tử N gửi vào các obitan lai hóa đó để tạo các liên kết cho nhận giữa phối tử và ion Ru2+ . [Ru[SCN]2[CN]4]4­ 4d6 5s 5p 1.2.a. b. Tính x: Tính cạnh a của ô mạng cơ sở của NiO n = 4 [vì mạng là lập phương tâm mặt] Theo đầu bài, ô mạng cơ sở của NiO và ô mạng cơ sở của LixNi1­xO giống nhau, do đó: c. Thay x vào công thức LixNi1­xO, ta có Li0,1Ni0,9O hay công thức là LiNi9O10. Vì phân tử trung hòa điện nên trong LiNi9O10 có 8 ion Ni2+ và 1 ion Ni3+. Vậy cứ 9 ion Ni2+ thì có 1 ion chuyển thành Ni3+. Phần trăm số ion Ni2+ đã chuyển thành ion Ni3+ là Công thức thực nghiệm đơn giản nhất: LiNi[III][Ni[II]]8O10. Câu 2: [4 điểm] 2.1. a. Nếu xuất phát từ dung dịch Fe3+ và Fe2+ có nồng độ 1M, ở pH = 0 rồi nâng dần pH lên, lần lượt sẽ kết tủa Fe[OH]3 rồi đến Fe[OH]2. ­ Fe[OH]3 bắt đầu kết tủa khi [Fe3+].[OH­]3 =
6. Tương tự, Fe[OH]2 bắt đầu kết tủa khi * 0 ≤ pH
7. b. Đồ thị E = f[pH] 2.2. Đây là pin nồng độ. Vì [H+] ở điện cực trái cao hơn [H+] ở điện cực phải nên đện cực trái là điện dương còn điện cực là điện cực âm. [+]Pt, H2 | H+ 1M || CH3COOH 0,01M | H2,Pt[­] Ta có: Epin = E+ ­ E­ = 0 – E­ = 0,1998 → E­ = ­ 0,1998V Gọi x là nồng độ H+ do CH3COOH điện li ra ở điện cực âm. Ta có: E­ = CH3COOH CH3COO­ + H+ [cân bằng] 0,01­4,11.10­4 4,11.10­4 4,11.10­4 2.3. Do 2Fe3+ + H2S → 2Fe2+ + S↓ + 2H+ K1 = 1021,28 0,05 ­ 0,05 0,05 Pb + H2S → PbS↓ + 2H 2+ + K2 = 106,68 0,10 0,05 0,25 Zn2+ + H2S → ZnS↓ + 2H+ K3 = 101,68 Fe2+ + H2S → FeS↓ + 2H+ K4 = 10­2,72 Vì K3 và K4 nhỏ, do đó cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS và FeS: Do môi trường axit nên Đối với H2S do Ka2
8. Câu 3: [4 điểm] 3.1.CuO + CO Cu + CO2 [1] 0,01 0,01 CO2 + Ca[OH]2 → CaCO3 + H2O [2] Theo [1] và [2]: nCu = nCO2 = nCuO = 0,01 mol nCuO ban đầu = nCuO dư = 0,04 – 0,01 = 0,03 mol Khi cho HNO3 vào: CuO + 2HNO3 → Cu[NO3]2 + H2O 0,03 0,06 0,03 3Cu + 8NHO3 → 3Cu[NO3]2 + 2NO + 4H2O [4] 0,02 NHNO3 ban đầu = 0,5 x 0,16 = 0,08 mol Theo [3] và [4]: V1 = 0,005 22,4 = 0,112 [l] NCu còn dư = 0,01 ­ Khi thêm dd HCl vào thì: 0,0025 Theo [5] Cu tan hết → nH+ phản ứng = dư = Khi cho Mg vào: 0,5 0,5 Mg + 2H+ → Mg2+ + H2 [7] 0,06 0,03 Theo [3], [4], [5]: nNO3­ = Theo [6]: Theo [7]: nH2 = VN2 + H2 = nMg còn dư = Mg + Cu2+ → Mg2+ + Cu↓ nCu2+ = 0,04 0,04 Sau phản ứng: nCu = 0,04 mol nMg = 3.2. MA = 19,2.2 = 38,4 [g/mol]
9. Vì khí A chắc chắn chứa CO2 [sinh ra từ phản ứng FeCO3] có > MA nên hợp chất khí thứ hai phải là khí NO có b Với dung dịch HNO3 loãng: Chất khử yếu chỉ khử HNO3 → NO; chất khử mạnh có thể khử HNO3 xuống mức oxi hóa thấp hơn. Nếu cả ba khử HNO3 thành NO thì: 3Zn + 2NO3­ + 8H+ → 3Zn2+ + 2NO↑ + 4H2O 3FeCO3 + NO3­ + 10H+ → 3Fe3+ + 3CO2 + NO + 5H2O 3Ag + NO3­ + 4H+ → 3Ag+ + NO + 2H2O Thì số mol CO2 = b, số mol Vì a > b nên số mol NO > vô lí [loại] Vậy Zn + HNO3 → NH4NO3 4Zn + NO3­ + 10H+ → 4Zn2+ + NH4+ + 3H2O Số mol số mol CO2 = b b = c Dung dịch B tác dụng với NaOH dư tạo kết tủa Fe[OH]3 và Ag2O Chất rắn là Fe2O3 và Ag 0,5b.160 + 108c = 5,64g b = 0,03 Vậy Câu 4: [4 điểm] 1. Khi quay một trong hai chất 1200 trong mặt phẳng nhận thấy hai chất là vật và ảnh của nhau không chồng khít lên nhau. Như vậy hai hợp chất là hai đối thân của nhau Nghịch chuyển không làm thay đổi cấu hình. Hi công thức này chỉ cùng một chất.
10. Hai hợp chất này là hai xuyên lập thể phân của nhau [khác nhau cấu hình tại C4] 2. 3. Sự Brom hóa biphenyl xảy ra tại vị trí orto và para hơn là tại vị trí meta: trung gian cacbocation khi Brom gắn vào vị trí orto và para được an định bằng sự cộng hưởng với cả hai nhân thơm.Trong khi đó trung gian cacbocation khi Brom gắn vào vị trí meta chỉ được an định
11. trên một nhân thơm mà thôi.
12. Câu 5: [4 điểm] 1. 2. TRƯỜNG THPT CHUYÊN NGUYỄN TẤT THÀNH – KOM TUM Câu 1: [4 điểm] 1. Những nguyên tử hydro ở trạng thái cơ bản bị kích thích bởi tia UV có . Số lượng tử chính của trạng thái kích thích này là bao nhiêu? Khi những nguyên tử hydro bị khử trạng thái kích thích đó thì chúng có thể phát ra những bức xạ có bước sóng [tính bằng nm] là bao nhiêu? Cho h = 6,63.10­34J.s; c= 3.108 m.s1; hằng số Ritbe RH = 1,097.107 m­1. 2. Heli được biết như là nguyên tố “trơ” nhất trong mọi nguyên tố. Nhưng tính trơ của heli cũng chỉ giới hạn trong phản ứng của nó với các nguyên tử và phân tử trung hòa khác. Ví dụ, nguyên tử heli có thể tạo thành hợp chất quan sát được [không nhất thiết tồn tại lâu] với H+. a. Dùng thuyết obitan phân tử [MO] để xác định bậc liên kết cho HeH+. b. Giải thích tại sao có tồn tại He2+ mà không tồn tại He2 ? c. Các cation 2+ [đi­cation] hai nguyên tử bền vững có công thức XHe2+ thường chỉ có khi năng lượng ion hóa thứ hai [I2] của X nhỏ hơn năng lượng ion hóa thứ nhất của He. Không cần
13. dựa vào bảng trị số các mức năng lượng ion hóa hãy xác định nguyên tố X có số hiệu nguyên tử từ 1 đến 18 là phù hợp nhất? Tại sao? 3. Phản ứng giữa N2H4 và TI3+ trong HClO4 có phương trình động học như sau: a. Với giả thiết tất cả các nồng độ khác đều lớn hơn rất nhiều so với TI3+, viết phương trình biến thiên giữa nồng độ TI3+ theo thời gian. b. Cho biết thành phần nguyên tử trạng thái chuyển tiếp của giai đoạn quyết định tốc độ phản ứng. c. Đề nghị một cơ chế phản ứng phù hợp với phương trình động học trên. Câu 2: [4 điểm] 1. Có hai dung dịch A chứa H2C2O4 0,1M và dung dịch B chứa Na2C2O4 0,1M. a. Tính pH và nồng độ ion C2O42­ có trong dung dịch A và B. b. Thêm Fe[NO3]3 [tinh thể] vào dung dịch A và dung dịch B để đạt nồng độ [ban đầu] là 1,0.10­4M. Giả thiết thể tích dung dịch thay đổi không đáng kể. Hãy cho biết có xuất hiện kết tủa Fe[OH]3 không? Chứng minh? c. Tính phần mol của phức Fe[C2O4]33­ trong dung dịch A. Cho các giá trị hằng số tạo thành tổng hợp của Fe3+ với C2O42­ là Hằng số phân ly axit của H2C2O4 là Kal = 0,05; Ka2 = 5.10­5. Tích số tan của Fe[OH]3 Ks = 2,5.10­39
14. 2. Nồng độ đường trong máu [pH = 7,4] thường được xác định bằng phương pháp Hagedorn­ Jensen. Phương pháp này dựa vào phản ứng sắt [III] oxi hóa glucozơ thành axit gluconic. Quy trình phân tích như sau: Lấy 0,200 ml mẫu máu cho vào bình nón, thêm 5,00 ml dung dịch natri hexaxianoferat [III] 4,012 mmol/lit cà đun cách thủy. Xử lý dung dịch thu được bằng lượng dư dung dịch ZnCl2 và sau đó bằng lượng dư KI có mặt Ch3COOH. Iot sinh ra được chuẩn độ bằng dung dịch Na2S2O3 4 mmol/lit. a. Viết phương trình hóa học các phản ứng xảy ra trong quy trình trên. b. Cho biết tại sao không thể dùng muối Fe[III] để thay cho natri hexaxianoferat [III] trong thí nghiệm trên? c. Hãy tính hằng số cân bằng của phản ứng: 2[Fe[CN]6]3­ + 3I­ 2[Fe[CN]6]4­ + I3­ Từ đó cho biết vai trò của ZnCl2. d. Hãy tính nồng độ của glucozơ [theo gam/lit] có trong mẫu máu , biết rằng phép chuẩn độ cần dùng 3,28 ml dung dịch Na2S2O3 để đạt tới điểm tương đương. Cho: Các phức [Fe[CN]6]3 và [Fe[CN]6]4­ có hằng số bền tổng cộng lần lượt là Ở 25℃: Câu 3: [4 điểm] 1. Một hợp chất hóa học có tên là Beryl, thành phần gồm có: 31,28% Si: 53,63% O [về khối lượng], còn lại là X và Y. Xác định công thức hóa học của Beryl dưới dạng oxit kép và silicat kép. Biết rằng trong cấu hình electron của X và Y có electron cuối cùng ứng với 4 số lượng tư: N l m s X 3 1 ­1 +1/2 Y 2 0 0 ­1/2 2. Nguyên tố X có khả năng phản ứng với canxi cho chất Y. Mặt khác X tan được trong dung dịch kiềm tạo ra một hợp chất A và khí B đều có chứa nguyên tố X. A phản ứng với clorua vôi thu được kết tủa C. Kết tủa này sẽ chuyển thành Y khi xử lí với nhôm ở nhiệt độ cao. Hòa tan với chất Y trong dung dịch HCl loãng thu được B. Biết rằng khi xử lí C với SiO2 và than cốc thu được X, còn trong trường hợp không có than cốc thu được D. D tan được trong cả dung dcihj axit loãng và kiềm loãng. Lập luận xác định cấu trúc các chất chưa biết và viết các phương trình phản ứng xảy ra. 3. Hòa tan hết 17,52 gam hỗn hợp X gồm MgO, Al[NO3]3, Mg và Al vào dung dịch chưa KNO3 và 0,47 mol H2SO4 [đun nóng nhẹ]. Sau khi kết thúc phản ứng thu được dung dịch Y chỉ chứa các muối và 3,136 lít [đktc] hỗn hợp khí Z gồm NO và H2. Tỷ khối của Z so với H2 bằng 13. Dung dịch Y tác dụng tối đa với dung dịch chứa 1,07 mol KOH, lấy kết tủa nung ngoài không khí tới khối lượng không đổi thu được 8 gam rắn. Tính phần trắm số mol của MgO có trong hỗn hợp X? Câu 4: [4 điểm] 1. a. Axit squaric có công thức phân tử C4H2O. Ở điều kiện thường axit squaric ở trạng thái tinh thể màu trắng, tan tốt trong nước. Axit squaric là axit tương đối mạnh so với các axit hữu cơ thường gặp [CH3COOH có pKa = 4,76]. Hằng số phân ly axit của axit squaric là pKa1 = 1,5 và pKa2 = 3,4. Trong ion squarat C4O42­ độ dài các liên kết CC bằng nhau [1,47 Å], các lien kết CO bằng nhau [1,26 Å]. Đề xuất công thức cấu tạo của axit squaric. Biểu diễn cấu trúc của ion squaric. Giải thích tại sao axit squaric có tính axit tương đối mạnh.
15. b. Axit maleic và axit fumaric là đồng phân hình học của nhau. Công thức của hai axit như sau: Hai axit có các giá trị pKa như sau: 1,9; 3,03; 4,44; 6,07. Hãy cho biết pKa1 và pKa2 của hai axit thường tương ứng với giá trị nào? Giải thích ngắn gọn. 2. Cho các ancol: p­CH3­C6H4­CH2OH, p­CH3O­C6H4­CH2OH, p­NO2­C6H4­CH2OH và p­Cl­C6H4­CH2OH. So sánh khả năng phản ứng của các ancol với HBr và giải thích. 3. Cho các chất sau: Những chất nào phản ứng cộng được với anhiđrit maleic theo tỉ lệ mol 1:1 ở nhiệt độ cao? Vẽ công thức lập thể của sản phẩm thu được. Biết rằng phản ứng đóng vòng có sự tham gia đồng thời của 4n+2 electron π [n = 1,2...] thì dễ xảy ra. 4. Hợp chất hyđrocacbon X là dẫn xuất của đecalin. Trong phân tử X nguyên tố Hidro chiếm 12% về khối lượng và số liên kết C­C là 5. Cho X tác dụng với dung dịch có lượng nhỏ KMnO4 và lượng dư NaIO4 thu được hợp chất Y có phản ứng iođofom. a] Xác định công thức phân tử và công thức cấu tạo có thể có của X, Y? b] Hợp chất Y có sự chuyển hóa theo sơ đồ: Biết tên gọi của F là [1S, 6R] bixiclo[4.4.0]đec­3­en­2­on, biểu diễn cấu trúc của X, Y, K, L, M, N, E? Câu 5: [4 điểm] 1. Dùng cơ chế để giải thích quá trình tạo thành sản phẩm trong các phản ứng sau: a. b. c.
16. d.
17. 2. Hợp chất hữu cơ X là một hormon trong cơ thể người. X tham gia vào một số quá trình của cơ thể như điều hòa huyết áp,... X là một dẫn xuất của axit heptanoic. Trong phân tử X không chứa nguyên tử cacbon bậc IV. Kết quả đo phổ khối lượng cho biết phân tử khối của X là 354u. Hợp chất X không phản ứng với phenylhiđrazin để tạo kết tủa. Thực hiện phản ứng ozon phân oxi hóa X thu được 3 hợp chất hữu cơ A, B và C. Hợp chất A không quang hoạt và có công thức phân tử C5H8O4. Đun nóng A thu được anhiđrit axit vòng D. Hợp chất B thu được từ phản ứng ozon phân ở trên là một hỗn hợp raxemic. Hợp chất B có thể thu được khi cho hexanal phản ứng với HCN rồi thủy phân sản phẩm trong dung dịch axit. Oxi hóa C [C8H12O6] bằng CrO3 thu được hợp chất hữu cơ Y. Thực hiện phản ứng khử C bằng LiAlH4 thu được chất G. Để chuyển hóa 1 mol C thành dẫn xuất axetyl F cần 2 mol axetyl clorua. Xác định công thức cấu tạo của các chất A, B, C, D, G, F. 3. Viết sơ đồ tổng hợp các hợp chất hữu cơ sau từ các hợp chất hữu cơ có 2 cacbon trở xuống, benzen, toluen và các chất vô cơ cần thiết:
18. TRƯỜNG THPT CHUYÊN NGUYỄN TẤT THÀNH – KOM TUM Câu 1: [4 điểm] 1. a. Ta có năng lượng của mỗi photon là: ∆E = h.c.RH.[1/n2 – 1/n’2] b. Khi bị khử kích thích: 2. a. Bỏ qua sự sai khác về mức năng lượng các AO của H và He, ta có thể vẽ các giản đồ MO sau: Từ giản đồ này, có thể thấy rằng trong HeH+ bậc liên kết là 1. b. Theo thuyết MO bậc liên kết của He2+ là 0,5 và He2 là 0. Vì vậy có tồn tại He2+ mà không tồn tại He2 c. Nguyên tố dễ tạo với He cation2+ có công thức XHe2+ nhất là nguyên tố có giá trị năng lượng ion hóa thứ hai nhỏ nhất. I2 có giá trị lớn hay bé phụ thuộc vào các yếu tố như: Cấu trúc electron của X+, bán kính của X+ và điện tích hạt nhân. Nguyên tố có số hiệu nguyên tử từ 1 đến 18, có I2 nhỏ nhất là Mg. Vì các nguyên tố nhóm hai IIA [Be,Mg] có cấu trúc X+: 1s12s1 và 1s12s22p63s1 là các cấu trúc kém bền vững nhất. Bán kính ion của Mg+ lớn hơn bán kính ion của Be+ cho nên nguyên tố Mg dễ tạo nhất. 3. a. Nếu xem các nồng độ khác đều lớn hơn rất nhiều so với Tl3+, ta có thể coi quy luật động học trở thành bậc nhất đối với Tl3+. Do đó phương trình động học trở thành: Nên phương trình tổng hợp tích phân hay mối quan hệ giữa với thời gian là: b. Thành phần nguyên tử ở trạng thái chuyển tiếp bằng tổng số nguyên tử ở tử số trừ khi tổng số nguyên tử ở phần mẫu số trong phương trình động học vi phân. Do đó thành phần nguyên tử ở trạng thái chuyển tiếp là: [TlN2H43+] c. Vì thành phần nguyên tử ở trạng thái chuyển tiếp là [TlN2H43+] nên bước quyết định tốc độ phản ứng là sự tương tác giữa Tl3+ và N2H4. Trong môi trường axit mạnh, phần lớn N2H4 bị proton hóa thành N2H5+ . Do đó cơ chế sẽ bao gồm sự deproton hóa N2H5+ để tái tạo N2H4, rồi N2H4 tác dụng với Tl3+ theo tỉ lệ 1:1 trong giai đoạn quyết định tốc độ phản ứng. Nếu N2H4 bị oxi hóa hoàn toàn thành N2, tỉ lệ phản ứng giữa Tl3+ và N2H4 không còn là 1:1 nửa, do đó sự oxi hóa N2H4 thành N2 [sản phẩm cuối cùng] không hoàn toàn nằm trong bước quyết định tốc độ. Cơ chế được đề nghị như sau: [1] N2H5+ N2H4 + H+ [2] N2H4 + Tl3+ Tl+ + N2H2 + 2H+
19. [3] Tl3+ + N2H2 Tl+ + N2 + 2H+ Trong đó [2] là giai đoạn chậm Câu 2: [4 điểm] 1. a. Tính pH và nồng độ ion có trong dung dịch A Ta có: H2C2O4 H+ + Ka1 = 0,05 [1] H + + Ka2 = 5,0.10 [2] ­5 Vì Ka1 >> Ka2 nên [1] là cân bằng chính. Gọi C là nồng độ ban đầu của A. Mà ta có: và [H+]=[] = 0,05M Tính pH và nồng độ ion có trong dung dịch B Ta có: H2O + OH­ + Kb1 = 2,0.10­10 [1] H2O + OH­ + H2C2O4 Kb2 = 2,0.10­13 [2] Vì Kb1 >> Kb2 nên [1] là cân bằng chính. Gọi C là nồng độ ban đầu của A. b. Chứng minh dung dịch A không có kết tủa Fe[OH]3: Có các cân bằng: Fe3+ + FeC2O4+ Fe3+ + 2 FeC2O2­ Fe3+ + 3 FeC2O23­ Bảo toàn nồng độ ion Fe3+ ta có: Mà Suy ra Mà [OH­]A = 2.10­13M không có kết tủa Fe[OH]3 ở dung dịch A. Chứng minh dung dịch B có kết tủa Fe[OH]3: Có các cân bằng: Fe3+ + FeC2O4+ Fe3+ + 2 FeC2O2­ Fe3+ + 3 FeC2O23­ Mà Suy ra Mà [OH­]A = 4,5.10­6M
20. có kết tủa Fe[OH]3 ở dung dịch B. c. Phần mol của phức Fe[C2O4]33­ trong dung dịch A Phần mol của Fe[C2O4]33­ được tính như sau: Vậy phần mol của Fe[C2O4]33­ bằng 0,43. 2. a. Phương trình hóa học các phản ứng xảy ra [1] [2] [3] b. pH của máu là 7,4 nên Fe [III] sẽ kết tủa ở dạng Fe[OH]3 và không có khả năng oxi hóa glucozơ c. Tính thể khử của cặp Zn tạo kết tủa với làm phản ứng [2] xảy ra hoàn toàn theo chiều thuận. 2+ d. [dư] = 2.6,56.10 = 13,12.10 [mmol] ­3 ­3 Câu 3: [4 điểm] 1. – Dựa vào 4 số lượng tử ta có cấu hình electron của +X: 1s12s22p63s23p1 +Y: 1s22s2 Vậy X là nhôm [Al], Y là beri [Be] ­ Đặt công thức của beryl là: AlxBeySizOt Gọi a, b là thành phần % khối lượng của Al và Si. Ta có: a + b + 31,28 + 53,63 = 100 → a + b = 15,09 [I] Số oxi hóa: Giải hệ 2 phương trình [I] và [II] được: a = 10,06; b=5,03 Tỉ lệ: x:y:z:t = 0,3726: 0,5589:1,1171:3,3519 = 2:3:6:18 →Công thức hóa học của beryl là Al2Be3Si6O18 Vậy công thức hóa học của beryl dưới dạng oxit kép: Al2O3.3BeO.6SiO2 công thức hóa học của beryl dưới dạng silicat kép: Al2[SiO3]3.3BeSiO3 2. Do X phản ứng được với Ca nên X phải là một phi kim. Trong dung dịch kiềm X hòa tan sinh ra một muối tan và một khí. Nguyên tố X có mặt trong cả hai thành phần ấy. Trong hợp chất khí tồn tại liên kết X­H. Như vậy chỉ có thể ba khả năng là silan, photphin và amoniac. X sinh ra khi cho than cốc tác dụng với muối C [có chứa X] và SiO2 nên X chỉ có thể photpho.